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硅碳棒中的硅碳双键的化合物稳定原因

    硅和碳在化学性质上最为接近,自然会推测到硅与碳之间亦应和碳与碳之间一样可以形成双键。可是,直到六十年代末和七十年代初才在硅代环丁烷和硅代双环辛二烯的热分解中山卿,以及乙硅烷的光解中哪发现了含硅碳棒双键的中间产物。这足以表明硅碳棒双键之不稳定性。闭首次宣布当乙酞基多硅烷经光照后产生常温下在氢气中能稳定存在的含硅碳棒双键的化合物一2一金钢烷基一2一三甲硅氧基一1,1双(三甲硅基)硅碳棒烯。此分子在硅碳棒双键的两端均有大的取代基。不少的人用半径验自洽场分子轨道法等和法,从不同的角度研究了硅碳棒双键,但使用一种方法进行较全面的研究,特别是对有取代基存在下的硅碳棒双键的研究,目前尚不多见。本文用CNDo/2法,计算了csiH4的各种异构体,研究了它们的相对稳定性。从多方面的计算结果分析了硅碳棒双键不稳定的根本原因。通过对SIHZ二CHZ的烷基和苯基取代物的计算,合理地说明了有大取代基存在时硅碳棒双键为何能稳定存在,从而解释了实验事实。本文计算的是单重态。本文用CNDO/2法研究了硅碳棒双键Si=C不稳定的原因。通过分析SiH_2CH_2的烷基和苯基取代物的计算结果,对有大基因连接硅碳棒双键的化合物之所以能稳定存在做了合理的说明。

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